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06 - Reação Irreversivel - 06
Tipologia: Notas de estudo
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Não perca as partes importantes!
A reação:
2HgCl 2 + HCOONa → Hg 2 Cl 2 + NaCl + HCl + CO 2 ocorre em fase liquida a 25oC. O estudo cinético é feito a partir de três experimentos com concentrações inicias diferentes para cada um dos experimentos. Os dados encontrados neste estudo estão na tabela abaixo.
Experimento I Experimento II Experimento III t (min) [HgCl 2 ] (M)
[HCOONa] (M) t (min) [HgCl 2 ] (M)
[HCOONa] (M) t (min) [HgCl 2 ] (M)
[HCOONa] (M) 0 0,103 0,1734 0 0,0503 0,1734 0 0,103 1, 3 0,068 3 0,0396 1 0,
Qual a equação de velocidade desta reação?
Etapa 1 – Análise Estequiométrica Como a reação ocorre em fase liquida e possui uma estequiometria, do tipo:
Tem-se então que
B A
Bo B Ao A
Sendo assim, os dados que faltam em cada um dos 3 experimentos é calculado:
Experimento I Experimento II Experimento III t (min) [HgCl 2 ] (M)
[HCOONa] (M) t (min)^
[HgCl 2 ] (M)
[HCOONa] (M) t (min)^
[HgCl 2 ] (M)
[HCOONa] (M) 0 0,103 0,1734 0 0,0503 0,1734 0 0,103 1, 3 0,068 0,1560 3 0,0396 0,1681 1 0,053 0,
Etapa 2 – Proposta de Teste para Verificação de Provável Ordem
O modelo matemático para o teste de segunda ordem é:
Ao Bo A
B Ao
Ao
Bo
O modelo matemático para o teste de terceira ordem é:
Ao B Bo A
B Ao Bo B
Ao Bo Bo B^2
Etapa 3 – Teste para Verificação da Ordem com a escolha correta dos reagentes A e B. Definição: A = HCOONa e B = HgCl 2
Aplicando-se os modelos matemáticos de segunda e terceira ordem, tem-se que:
t (min) 3 3 1 CBo (M) 0,103 0,0503 0, CB (M) 0,068 0,0396 0, CAo (M) 0,1734 0,1734 1, CA (M) 0,156 0,1681 0,
A ln (CBCAo/CBoCA) -0,30948 -0,20813 -0, B M 0,59400 0,29008 0, C CAo(M-2) -0,24380 -0,29650 -1, D A / C 1,26939 0,70197 0, E (^) k (n=2) 0,42313 0,23399 0,
A ln (CBCAo/CBoCA) -0,30948 -0,20813 -0, B primeiro termo 1,21830 1,59274 17, C A + B 0,90883 1,38461 17, D (2CAo-CBo)^2 0,05944 0,08791 3, E C / D 15,29023 15,74988 4, F (^) k (n=3) 5,09674 5,24996 4,
Conclusão: Os dados se ajustam melhor a uma equação de velocidade de terceira ordem.
Portanto, a equação de velocidade desta reação é:
2
Observação: O teste para verificação da ordem poderia ser feito a partir da definição errada dos reagentes A e B, ou seja: A = HgCl 2 e B = HCOONa Se isto ocorresse, a aplicação das equações dos modelos de ordem 2 e 3 conduziriam aos seguintes dados:
A ln (CBCAo/CBoCA) 0,30948 0,20813 0, B M 1,68350 3,44732 9, C CAo(M-2) -0,03260 0,07280 0, D A / C -9,49314 2,85898 0, E k (n=2) -3,16438 0,95299 0,