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Um exercício resolvido sobre a determinação da equação de velocidade e constante de velocidade em uma reação química de tipo a → produtos, utilizando-se os dados experimentais fornecidos na tabela e a lei de arrhenius. O documento inclui o cálculo da constante de velocidade em duas ordens e a determinação da conversão da reação em 5 minutos a 45ºc, além da concentração molar de a após 10 horas de reação a 25ºc.
Tipologia: Notas de estudo
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Uma determinada reação em fase líquida do tipo A → produtos tem a sua velocidade estudada a 25ºC a partir de dados experimentais concentração do reagente em diversos tempos como mostrado na tabela abaixo: t (min) 0 20 40 70 100 120 CA (M) 0,378 0,339 0,295 0,246 0,204 0, Sabendo que a energia de ativação é 12.000 cal, determine: A - A equação de velocidade desta reação a 25ºC. B - A constante de velocidade a 45ºC C - A equação de velocidade desta reação em função da temperatura D - A conversão da reação em 5 minutos a 45ºC E - A concentração molar de A após 10 horas de reação a 25ºC
A – EQUAÇÃO DE VELOCIDADE DA REAÇÃO O passo inicial é testar os modelos matemáticos mais prováveis: primeira e segunda ordem para os dados coletados. Ordem Equação de Velocidade Modelo Matemático 1 -rA = kCA (^) C kt
A o
− ln A^ =
2 -rA = kCA^2 C C kt A Ao
Teste para ordem um (1)
-ln (CA/CAo) 0 0,109 0,248 0,430 0,616 0,
Teste para ordem dois (2)
1/CA - 1/CAo 0 0,304 0,744 1,419 2,257 2,
CONCLUSÃO: Analisando-se as respostas obtidas, percebe-se que a constante de velocidade aumenta sempre para ordem dois, enquanto permanece constante para ordem um nos tempos entre 40 e 110 min.
RESPOSTA: Despreza-se o tempo 20 minutos para ordem um, devido a provável erro experimental e calcula-se a média dos demais valores de constante de velocidade para os tempos de 40 a 120 minutos.
B – CONSTANTE DE VELOCIDADE A 45oC Conhecido o valor de k a 25oC, aplica-se a lei de Arrehnius em seu formato simplificado para duas constantes de velocidade em apenas duas temperaturas diferentes.
Tem-se então que: (^)
C – EQUAÇÃO DE VELOCIDADE EM FUNÇÃO DA TEMPERATURA
Portanto, utilizando os dados a 25oC , tem-se que: 1 ,^99298
12000 k 0 = 0 , 00619 e ×
6 6030 − rA = × e^ − TCA M
D – CONVERSÃO DA REAÇÃO EM 5 MINUTOS A 45oC
E – CONCENTRAÇÃO MOLAR DE A APÓS 10 HORAS DE REAÇÃO A 25oC
0 , 00619 600 0378
− ln C^ A = × ⇒ CA =^0 ,^00922 M