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Guias e Dicas
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Determinação da Equação de Velocidade e Constante de Velocidade em Reações Químicas, Notas de estudo de Química

Um exercício resolvido sobre a determinação da equação de velocidade e constante de velocidade em uma reação química de tipo a → produtos, utilizando-se os dados experimentais fornecidos na tabela e a lei de arrhenius. O documento inclui o cálculo da constante de velocidade em duas ordens e a determinação da conversão da reação em 5 minutos a 45ºc, além da concentração molar de a após 10 horas de reação a 25ºc.

Tipologia: Notas de estudo

2011

Compartilhado em 12/09/2011

Barros32
Barros32 🇧🇷

4.4

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U N I V E R S I D A D E D E S Ã O P A U L O
Esco l a d e E ngenhar i a d e Lorena E E L
P2 - Cinética Química – EBQ6 – 25/11/2008
____________________________________________________
Exercícios Resolvidos – Prof. Dr. Marco Antonio Pereira
Uma determinada reação em fase líquida do tipo A produtos tem a sua velocidade
estudada a 25ºC a partir de dados experimentais concentração do reagente em diversos tempos como
mostrado na tabela abaixo:
t (min) 0 20 40 70 100 120
C
A
(M) 0,378 0,339 0,295 0,246 0,204 0,178
Sabendo que a energia de ativação é 12.000 cal, determine:
A - A equação de velocidade desta reação a 25ºC.
B - A constante de velocidade a 45ºC
C - A equação de velocidade desta reação em função da temperatura
D - A conversão da reação em 5 minutos a 45ºC
E - A concentração molar de A após 10 horas de reação a 25ºC
A – EQUAÇÃO DE VELOCIDADE DA REAÇÃO
O passo inicial é testar os modelos matemáticos mais prováveis: primeira e segunda ordem para os dados
coletados.
Ordem Equação de Velocidade Modelo Matemático
1 -r
A
= kC
A
kt
C
C
o
A
A
= ln
2 -r
A
= kC
A2
kt
CC
o
AA
= 11
Teste para ordem um (1)
(
)
mint
0 20 40 70 100 120
(
)
MC
A
0,378 0,339 0,295 0,246 0,204 0,178
-ln (C
A
/C
Ao
) 0 0,109 0,248 0,430 0,616 0,753
(
)
110
5
=× nk
- 545 620 614 616 627
Teste para ordem dois (2)
(
)
mint
0 20 40 70 100 120
(
)
MC
A
0,378 0,339 0,295 0,246 0,204 0,178
1/C
A
- 1/C
Ao
0 0,304 0,744 1,419 2,257 2,972
(
)
210
4
=× nk
- 152 186 203 226 248
CONCLUSÃO: Analisando-se as respostas obtidas, percebe-se que a constante de velocidade aumenta
sempre para ordem dois, enquanto permanece constante para ordem um nos tempos entre 40 e 110 min.
RESPOSTA: Despreza-se o tempo 20 minutos para ordem um, devido a provável erro experimental e
calcula-se a média dos demais valores de constante de velocidade para os tempos de 40 a 120 minutos.
Portanto:
(
)
1
min00619,0
=k
(
)
min/00619,0 mCr
AA
=
pf2

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U N I V E R S I D A D E D E S Ã O P A U L O

Es co la de E nge nhar ia de Loren a – E EL

P2 - Cinética Química – EBQ6 – 25/11/

____________________________________________________

Exercícios Resolvidos – Prof. Dr. Marco Antonio Pereira

Uma determinada reação em fase líquida do tipo A → produtos tem a sua velocidade estudada a 25ºC a partir de dados experimentais concentração do reagente em diversos tempos como mostrado na tabela abaixo: t (min) 0 20 40 70 100 120 CA (M) 0,378 0,339 0,295 0,246 0,204 0, Sabendo que a energia de ativação é 12.000 cal, determine: A - A equação de velocidade desta reação a 25ºC. B - A constante de velocidade a 45ºC C - A equação de velocidade desta reação em função da temperatura D - A conversão da reação em 5 minutos a 45ºC E - A concentração molar de A após 10 horas de reação a 25ºC

A – EQUAÇÃO DE VELOCIDADE DA REAÇÃO O passo inicial é testar os modelos matemáticos mais prováveis: primeira e segunda ordem para os dados coletados. Ordem Equação de Velocidade Modelo Matemático 1 -rA = kCA (^) C kt

C

A o

− ln A^ =

2 -rA = kCA^2 C C kt A Ao

Teste para ordem um (1)

t ( min) 0 20 40 70 100 120

CA ( M ) 0,378 0,339 0,295 0,246 0,204 0,

-ln (CA/CAo) 0 0,109 0,248 0,430 0,616 0,

k × 105 ( n = 1 ) - 545 620 614 616 627

Teste para ordem dois (2)

t ( min) 0 20 40 70 100 120

CA ( M ) 0,378 0,339 0,295 0,246 0,204 0,

1/CA - 1/CAo 0 0,304 0,744 1,419 2,257 2,

k × 104 ( n = 2 ) -^152 186 203 226

CONCLUSÃO: Analisando-se as respostas obtidas, percebe-se que a constante de velocidade aumenta sempre para ordem dois, enquanto permanece constante para ordem um nos tempos entre 40 e 110 min.

RESPOSTA: Despreza-se o tempo 20 minutos para ordem um, devido a provável erro experimental e calcula-se a média dos demais valores de constante de velocidade para os tempos de 40 a 120 minutos.

Portanto: k^^ =^0 ,^00619 (^ min)^ −^1 ⇒ − r^ A =^0 ,^00619 CA (^ m /min)

U N I V E R S I D A D E D E S Ã O P A U L O

Es co la de E nge nhar ia de Loren a – E EL

P2 - Cinética Química – EBQ6 – 25/11/

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Exercícios Resolvidos – Prof. Dr. Marco Antonio Pereira

B – CONSTANTE DE VELOCIDADE A 45oC Conhecido o valor de k a 25oC, aplica-se a lei de Arrehnius em seu formato simplificado para duas constantes de velocidade em apenas duas temperaturas diferentes.

Tem-se então que: (^)  

= ^ −

ln k^^45 ⇒ k 45 = 0 , 0221 ( min) −^1

C – EQUAÇÃO DE VELOCIDADE EM FUNÇÃO DA TEMPERATURA

Uma equação de velocidade de primeira ordem é do tipo: (−^ rA^ )^ = kCA

Quando apresentada em função da Lei de Arrhenius, é do tipo: (−^ rA^ )^ = k 0 e^ − Ea / RTCA

Portanto, utilizando os dados a 25oC , tem-se que: 1 ,^99298

12000 k 0 = 0 , 00619 e ×

E que: k 0 = 3 , 8 × 106 ( min) −^1 e equação de velocidade então é: 3 , 8 10 ( /min)

6 6030 − rA = × e^ − TCA M

D – CONVERSÃO DA REAÇÃO EM 5 MINUTOS A 45oC

− ln ( 1 − X A ) = 0 , 0221 × 5 ⇒ XA = 0 , 105

E – CONCENTRAÇÃO MOLAR DE A APÓS 10 HORAS DE REAÇÃO A 25oC

0 , 00619 600 0378

− ln C^ A = × ⇒ CA =^0 ,^00922 M